Законы электролиза М.Фарадея
Майкл Фарадей (1791 — 1867 г.г.)-английский физик, основоположник учения об электромагнитном поле. В 1831 г. он выявил законы электромагнитной индукции, а в 1833…1834 г.г. установил законы электролиза.
При ЭХО образующиеся при подключении обрабатываемой детали к положительному полюсу источника питания, положительно заряженные ионы металла отводятся от поверхности анода под действием электрического поля.
Электрическая ячейка состоит в основном из двух не контактирующих электродов, погруженных в электролит, между которыми имеется разность потенциалов.
Если условия электролиза выбраны правильно, прохождение тока через ячейку приводит к растворению материала анода со скоростью, определяемой согласно первому закону Фарадея:
— количество вещества, осажденного или растворенного при электролизе, пропорционально количеству пропущенного электричества
m=Q , г (3.1)
где m — масса материала, растворенного с анода, г;
— коэффициент пропорциональности (электрохимический эквивалент);
Q — количество электричества, пропущенное через электролит Кл (А∙с).
При использовании постоянного тока количество электричества находится из зависимости:
Q =
где I – сила тока, А;
– время его прохождения, с.
Тогда зависимость (3.1.) можно записать в виде
m = , г (3.2)
Электрохимический эквивалент () находится следующим образом
= , г/А∙с
где А — атомная масса элемента;
n — валентность металла;
F — число Фарадея, равное 96500 (это количество электричества, необходимое для растворения 1 грамма – эквивалента металла), Кл/г — экв. или 26,8 А∙ч/г-экв .
Числовые значения для различных элементов приводятся в справочных материалах.
Электрохимический эквивалент любого сплава можно найти через эквиваленты входящих в него элементов и через массовое содержание в % элемента ki в сплаве.
(3.3)
Количества различных веществ, осажденных или растворенных одинаковым количеством электричества, пропорциональны их химическим эквивалентам.
Объединенный закон Фарадея гласит, что масса материала в граммах (m), осажденного или растворенного на электроде, пропорциональна произведению . Таким образом, обобщенный закон Фарадея можно записать так
m = I/26,8 ,г (3.4)
где — время протекания тока, ч.
Поскольку каждый компонент сплава имеет свой электрохимический эквивалент, то соответственно и свою скорость анодного растворения.
Для практических целей необходимо знать скорость линейного растворения, которая позволяет найти скорость подачи инструмента при изготовлении деталей.
Из уравнения (3.1) m = массу материала, растворенного с анода, можно записать через площадь обрабатываемого участка S и перемещение электрода — инструмента к детали:
m = , г. (3.5)
где — плотность материала, г/см3.
Силу тока можно выразить через площадь участка S и плотность тока j.
I=S∙j
Тогда уравнение (3.2) примет вид
, г. (3.6)
Если левую и правую части выражения (3.6) разделить на время , то отношение называется скоростью линейного растворения материала анода:
;
Таким образом , см/с (3.7)
Плотность тока j по закону Ома мажет быть выражена через напряжение U и удельную проводимость, без учета потерь напряжения на электродах и в токоподводящих цепях.
, А/см2 (3.8) где — ход электрода, см.
С учетом формул (3.7) и (3.8) закон анодного растворения может быть записан в следующем виде:
, см3/с (3.9)
Если зазор не изменяется в процессе анодного растворения, то режим ЭХО стационарный. В формуле (3.9) учитывается действие только электрического поля. Не учитываются гидродинамические факторы, а именно принудительное удаление продуктов обработки принудительной прокачкой электролита.
Масса металла, растворимого с анода получается меньше, чем по формуле (3.2) закона Фарадея, так как количество электричества тратится на:
— побочные реакции на электродах; образование газов; вторичные реакции.
Эти потери учитываются коэффициентом — выходом по току, поэтому
, см3/c (3.10)
— зависит от плотности тока, материала заготовки, скорости прокачки, температуры и степени защелоченности электролита.
Электролит — хлорид натрия:
— для конструкционных и низколегированных сталей ;
— для жаропрочных сплавов ;
— для титановых сплавов ;
Электролит-нитрат натрия:
— для большинства сталей ;
— для алюминиевых сплавов ;
Для нормального протекания электрохимических реакций необходимо обеспечить интенсивный вынос продуктов обработки из межэлектродного промежутка (из зазора), поэтому электролит должен иметь определенную скорость.
Электролит может иметь ламинарный или турбулентный характер течения. Вынос продуктов при турбулентном течении – быстрее! Однако расчет ламинарного потока значительно проще, поэтому в технологических расчетах принимают течение ламинарным!